热固性酚醛树脂可直接加热进行固化，也可以在酸性条件下固化。

(1)热固化在加热条件下，热固性酚醛树脂的固化反应非常复杂，其详细机理仍不十分清楚。一般认为，反应温度控制在170℃左右时，热固性酚醛树脂的固化主要通过羟甲基与酚核上的活泼氢反应，放出一分子水，形成次甲基键；或者两个酚核上的经甲基相互反应，放出一分子水，形成醚键，当温度超过160℃，醚键会进一步分解，逸出甲醛，生成次甲基键。

（2)酸固化（常温固化）一阶树脂在用作粘合剂或浇铸树脂时，常希望在较低的温度、甚至室温下固化，为此可在树脂中加入适当的无机酸或有机酸。常用的酸有盐酸、磷酸、对甲苯磺酸、苯酚磺酸等。其固化反应过程与热固化相似，主要是通过羟甲基之间或羟甲基与酚核上的活泼氢反应，形成次甲基键。